De eerste die instappen in Smile zijn de zogenaamde kerninvesteerders. In een tweede ronde komen kleinere investeerders aan bod. Daarbij circuleren onder meer de namen van de familie Cordier, de Limburgse transportspecialist Noël Essers,Matexi-baas Gaëtan Hannecart, verzekeraar Mark Leysen, biotech investeerder Rudi Pauwels, Jo Van Biesbroeck (ex AB InBev) en Bruno Vanderschueren (ex Lampiris).
Volgens sommige waarnemers wil Vandeurzen met Smile Invest de concurrentie aangaan met de Gimv, het Vlaamse investeringsfonds waarvan hij ooit voorzitter was en waarvan hij de volledige privatisering net kon waarmaken. Een aantal kaderleden van de Gimv stapten alvast over naar Smile. Maar volgens Vandeurzen snijdt deze stelling geen hout.